實(shí)驗(yàn)室臺(tái)式COD測定儀主要基于氧化還原反應(yīng)原理測定水樣中的COD值。目前，較為常見的測定方法有重鉻酸鉀法和高錳酸鉀法。

重鉻酸鉀法是最常用的方法之一。在強(qiáng)酸性條件下，水樣中的還原性物質(zhì)（主要是有機(jī)物）會(huì)被重鉻酸鉀氧化。重鉻酸鉀具有強(qiáng)氧化性，其中的六價(jià)鉻（Cr (VI)）會(huì)被還原為三價(jià)鉻（Cr (III)）。反應(yīng)過程中，根據(jù)水樣中有機(jī)物含量的不同，消耗的重鉻酸鉀量也有所差異。通過測定反應(yīng)后剩余的重鉻酸鉀量，或者生成的三價(jià)鉻的量，就能夠間接計(jì)算出水樣中有機(jī)物被氧化時(shí)所消耗的氧量，即 COD 值。通常，在反應(yīng)體系中會(huì)加入硫酸銀作為催化劑，以加速反應(yīng)進(jìn)程，使有機(jī)物能夠更充分地被氧化。并且，為了防止水樣中的氯離子對(duì)測定結(jié)果產(chǎn)生干擾，會(huì)加入硫酸汞來掩蔽氯離子。

另一種方法是高錳酸鉀法。在酸性或堿性條件下，高錳酸鉀同樣作為強(qiáng)氧化劑參與反應(yīng)。在酸性介質(zhì)中，高錳酸鉀與水樣中的還原性物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)，其中的七價(jià)錳（Mn (VII)）被還原為二價(jià)錳（Mn (II)）。通過測定反應(yīng)前后高錳酸鉀的消耗量，按照一定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系，便可計(jì)算出 COD 值。相較于重鉻酸鉀法，高錳酸鉀法的氧化能力相對(duì)較弱，但其操作相對(duì)簡便，適用于一些污染程度較輕、有機(jī)物相對(duì)較易氧化的水樣的測定。

無論是重鉻酸鉀法還是高錳酸鉀法，實(shí)驗(yàn)室臺(tái)式 COD 測定儀在測定過程中，都需要借助分光光度法或滴定法來確定反應(yīng)中相關(guān)物質(zhì)的含量變化。分光光度法利用特定波長的光照射反應(yīng)后的溶液，根據(jù)溶液顏色的變化（與物質(zhì)濃度相關(guān)）測定吸光度，從而計(jì)算出物質(zhì)的含量。滴定法則是通過用已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定反應(yīng)后的溶液，根據(jù)消耗的標(biāo)準(zhǔn)溶液體積來確定物質(zhì)的含量。

掌握實(shí)驗(yàn)室臺(tái)式COD測定儀的原理，不僅能讓操作人員熟練、準(zhǔn)確地使用儀器，還能在遇到測量偏差或異常情況時(shí)，從原理層面分析問題根源，及時(shí)采取有效的解決措施。這一科學(xué)的檢測原理，為水質(zhì)監(jiān)測提供了可靠的技術(shù)保障，助力我們更好地了解和保護(hù)水環(huán)境。